耐溫抗鹽聚丙烯酰胺的發(fā)展方向:
針對聚丙烯酰胺耐溫、抗鹽性差的缺陷,開發(fā)了新型耐溫、抗鹽的聚丙烯酰胺,研究者的主要設(shè)計思路如下:
(1)引入能提高聚丙烯酰胺分子主鏈熱穩(wěn)定性的單體
提高聚丙烯酰胺主鏈的熱穩(wěn)定性是改善聚丙烯酰胺耐溫抗鹽性能的有效途徑。作為驅(qū)油用的聚丙烯酰胺,其水溶液的粘度隨老化時間的延長而降低的幅度越小,熱穩(wěn)定性就越好。相對分子質(zhì)量越高的聚丙烯酰胺,粘度降低越明顯。從分子設(shè)計的角度來看,選用碳鏈高分子和在分子中引入可增加分子鏈剛性的環(huán)狀結(jié)構(gòu),可使聚丙烯酰胺的熱穩(wěn)定性明顯提高。
(2)引入帶有大側(cè)基或剛性側(cè)基的單體
引入大側(cè)基或剛性側(cè)基可使聚丙烯酰胺具有較高的熱穩(wěn)定性,這種聚丙烯酰胺的水溶液可在高溫下保持較高的粘度。即使老化過程中伴有分子鏈的斷裂,因剛性側(cè)基的位阻效應,分子運動阻力大,則聚丙烯酰胺溶液的粘度降低幅度也較小??商峁┐髠?cè)基或剛性側(cè)基的單體主要有苯乙烯磺酸、N-烷基馬來酰亞胺、丙烯酰胺長鏈烷基磺酸、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸等。
(3)引入含有抗鹽基團的單體
在分子中引入對鹽不敏感的磺酸基可使高分子的抗鹽性明顯提高。
(4)引入含有耐水解基團的單體
采用耐水解的單體與丙烯酰胺等單體共聚可以獲得耐溫抗鹽性能優(yōu)良的水溶性聚丙烯酰胺。如由耐水解的N-烷基丙烯酰胺和抗鹽的2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸(AMPS)單體形成的共聚物,有很好的耐溫抗鹽能力,可用于高礦化度的地層。
(5)引入可抑制酰胺水解的單體
引入可抑制酰胺水解的單體可制得耐溫、抗鹽的聚丙烯酰胺,通常分子鏈上酰胺基的水解是造成聚丙烯酰胺耐溫抗鹽性能降低的主要原因,引入可抑制酰胺基水解的單體可使聚丙烯酰胺的耐溫抗鹽性能提高。N-乙烯基-吡咯烷酮(NVP)可抑止酰胺基水解,由丙烯酰胺與NVP及抗鹽單體AMPS共聚合成的共聚物,可以達到更好的效果。
(6)引入疏水基團
在聚丙烯酰胺合成中,引入疏水基團,通過疏水基團的疏水締合作用是改善聚丙烯酰胺耐溫抗鹽性能的途徑。疏水締合水溶性聚丙烯酰胺是指在聚丙烯酰胺親水性大分子鏈上帶有少量疏水基團的一類水溶性聚丙烯酰胺。由于其獨特的溶液性能,近來它們已成為增粘聚丙烯酰胺中重要的一種,其水溶液由于分子間疏水基團締合而形成不穩(wěn)定的物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),表現(xiàn)出了較好的增粘效應。通過締合形成了非常大的超高分子結(jié)構(gòu),這種超高分子結(jié)構(gòu)的動態(tài)物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)容易被破壞,因而溶液呈現(xiàn)典型的假塑性行為;但隨著剪切作用的降低或消除,大分子鏈間的物理交聯(lián)重新形成,其粘度又將恢復。在鹽溶液中,小分子電解質(zhì)的加入使疏水締合作用增強,溶液粘度增加,表現(xiàn)出明顯的抗鹽性能。可用的疏水單體有丙烯酸十二烷基酯、N-烷基(C6以上烷基)、苯乙烯等。
(7) 合成超高相對分子質(zhì)量PAM
雖然超高相對分子質(zhì)量PAM的機械降解損失較大,但因為要配制相同粘度的聚丙烯酰胺溶液,其相對分子質(zhì)量越高用量越少,而且超高相對分子質(zhì)量聚丙烯酰胺具有溶解性好、穩(wěn)定性好等優(yōu)點,尤其在油田配制過程中,其抗鹽性和抗剪切性明顯優(yōu)于普通的聚丙烯酰胺產(chǎn)品,因此國內(nèi)外超高相對分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的研究相當活躍,制備超高相對分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺的方法有很多,但目前世界上生產(chǎn)超高相對分子質(zhì)量聚丙烯酰胺主要有兩種方法:丙烯酰胺均聚后水解和丙烯酰胺與丙稀酸共聚。
(8)聚丙烯酰胺的改性
利用化學反應也可以在聚丙烯酰胺的側(cè)鏈上引入功能性基團,如陽離子、疏水基團等,使聚丙烯酰胺達到耐溫、抗鹽的目的,這種方法相對于合成丙烯酰胺共聚物來說,工藝比較簡單,而且不影響聚丙烯酰胺的相對分子質(zhì)量,可以得到高相對分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺。
(9)聚丙烯酰胺交聯(lián)
聚丙烯酰胺側(cè)鏈上含有酰胺基團,它含有活潑氫,并且在堿性條件下可以水解成為羧基,這兩種官能團都可以與其他堿性基團發(fā)生反應,形成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚丙烯酰胺,這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)可以增加聚丙烯酰胺的相對分子質(zhì)量,提高聚丙烯酰胺溶液的粘度,同時可以減少分子鏈在鹽溶液中的蜷曲,從而使其粘度保留值增加,即抗鹽性增強。這種聚丙烯酰胺可以被廣泛應用于聚丙烯酰胺驅(qū)油和堵水調(diào)剖中。