聚丙烯酰胺對(duì)泥漿性能的調(diào)整作用,隨其自身的規(guī)格或品種(分子量、水解度等)的不同而各不相同,其基本作用是:
(一)絮凝作用
泥漿的絮凝作用指的是泥漿分散系中固體顆粒聚結(jié)的作用。能夠?qū)е履酀{絮凝的藥劑很多,大致可分兩類:無機(jī)絮凝劑和高分子絮凝劑。相比之下,高分子絮凝劑比無機(jī)絮凝劑的絮凝作用要強(qiáng)一些。作用機(jī)理也有區(qū)別,高分子絮凝劑是通過分子鏈上的許多吸附基(酰胺基)對(duì)固相顆粒的較強(qiáng)吸附作用,將若干固相顆粒吸附在一個(gè)或幾個(gè)高分子鏈上,高分子鏈則在固相顆粒之間形成聯(lián)接橋梁,依靠長鏈分子自身的內(nèi)聚力使分散的固相顆粒聚結(jié)起來,如圖6。
分子量、水解度不同的聚丙烯酰胺,對(duì)泥漿的絮凝能力各有不同。例如,非水解PAM(水解度2%左右) 是一種完全絮凝劑,它可使泥漿中的水和固相顆粒完全分離。所以它不能用于低固相泥漿,而只能用PAM無固相洗井液。
(二)選擇性絮凝作用
所謂選擇性絮凝作用,是指能使絮凝作用和分散作用這對(duì)相互矛盾的兩種作用,在一定條件下相互平衡的作用。具備這種作用的藥劑可使造漿能力差的劣質(zhì)土和巖屑絮凝,使造漿能力強(qiáng)的粘土(如搬土)懸浮造漿。這種泥漿既能及時(shí)清除巖屑,又具備懸浮巖屑的能力和護(hù)壁防塌的作用。選擇性絮凝作用是高分子聚合物所具有的性能。
關(guān)于選擇性絮凝作用的機(jī)理,目前尚不十分清楚。一般認(rèn)為是由于不同固相顆粒表面的電性差異引起的。劣質(zhì)固相顆粒表面帶負(fù)電荷甚少,幾乎接近中性。而搬土顆粒表面卻帶有很強(qiáng)的負(fù)電荷。為此,高分子的架橋內(nèi)聚作用很容易使前者聚結(jié),卻無法使表面帶有強(qiáng)負(fù)電荷的固相顆粒聚結(jié)在一起。實(shí)際上,調(diào)整高分子的內(nèi)聚力,對(duì)泥漿實(shí)現(xiàn)選擇性絮凝作用的同時(shí),也可以使搬土增效。
影響高聚物選擇性絮凝作用的因素很多:
1、粘土的種類
電性越強(qiáng)的粘上制備的泥漿,越容易顯示其選擇性絮凝作用。例如,用優(yōu)良鈉搬土可以制備出比較理想的不分散低固相泥漿。而鈣搬土需要經(jīng)堿處理方能使用。
2、高分子的水解度
水解度不同的高分子,它們的形態(tài)、水化能力、吸附能力和絮凝能力都不相同,對(duì)泥漿的各種作用也有明顯的差別。如表3。
表3
水解度 | 分子形態(tài) | 水化能力 | 吸附能力 | 絮凝能力 | 作用 | 介質(zhì)條件pH值 |
基本不水解 | 卷曲 | 弱 | 強(qiáng) | 強(qiáng) | 絮凝 | 7-8.5 |
低于20% | 稍曲 | 一般 | 強(qiáng) | 強(qiáng) | 絮凝 | 7-8.5 |
30%左右 | 稍舒展 | 較強(qiáng) | 較強(qiáng) | 較強(qiáng) | 選擇性絮凝 | 7-8.5 |
高于50% | 舒展 | 強(qiáng) | 弱 | 較強(qiáng) | 提粘 降失水 | 7-8.5 |
水解度在30%左右的HPAM絮凝能力較強(qiáng),水化能力也較強(qiáng),選擇性絮凝作用較好。非水解PAM的水化能力較弱,只能用作完全絮凝劑。
3、分子量
高聚物的分子量是影響其架橋作用的主要因素之一。只有分子量在百萬以上的長鏈分子才能在固相顆粒之間產(chǎn)生吸附架橋作用。而且分子量越大,這種作用越強(qiáng)。
4、濃度
溶液中的HPAM加入量對(duì)其絮凝作用有著明顯的影響,加入量太少,就無法形成架橋作用,如圖7a;加入量太多,固相顆粒表面被吸附的高分子所包裹,形成一層保護(hù)膠層,反而促使固相顆粒產(chǎn)生再分散作用,同樣不能顯示絮凝作用,如圖7c。為此。只有適當(dāng)控制HPAM的加入量,才能獲得理想的選擇性絮凝作用。
5、pH值
溶液的pH值對(duì)絮凝作用有兩方面影響:一方面,增高PH值可促使HPAM水解度增加??墒骨淼母叻肿由熘闭归_,便于架橋。另一方面,增高pH值,可使陽離子的交換容量增加,粘土表面水化膜增厚,促進(jìn)粘土水化,加大優(yōu)良粘土與劣質(zhì)土的分散水化作用的差距,增強(qiáng)絮凝作用的選擇性。但是,過高的pH值,可以助長劣質(zhì)土的分散作用,縮小搬土和劣質(zhì)土顆粒表面的電位差,反而會(huì)降低其選擇性。為此,泥漿的、pH值不可太高,一般不應(yīng)超過8-9。
(三)降失水作用與護(hù)壁作用
水解聚丙烯酰胺對(duì)泥漿有降失水作用。它是通過分子鏈上的-CONH2吸附于粘土表面上,而分子鏈上的羧鈉基電離生成的-COO-水化形成一層水化膜,使粘土顆粒表面形成一層保護(hù)膠層。由-COO-水化形成的這些水化基團(tuán),不僅使一部分自由水牢固地包裹在基團(tuán)外面難以失散,而且由于泥漿濾液粘度的提高,阻礙了剩余自由水的滲透。從而使泥漿的失水量得到控制。
由此可以看出,HPAM的水解度和加入量對(duì)其降失水作用有很大影響,水解度越高,分子鏈上的羧鈉基越多,降失水作用越顯著。如圖8。
HPAM加入量對(duì)泥漿失水量的影響如圖9。
當(dāng)HPAM加量較小時(shí),HPAM對(duì)泥漿主要顯示絮凝作用,這時(shí)泥漿的失水量較大。當(dāng)加入量上升到某一數(shù)值時(shí),絮凝作用可達(dá)較佳點(diǎn),失水量也達(dá)較大值。當(dāng)加入量超過這個(gè)數(shù)值以后,隨著加入量的增加,泥漿失水量開始下降。較佳絮凝點(diǎn)的加入量大小與粘土品種、HPAM分子量和水解度有關(guān)。
高水解度的聚丙烯酰胺和聚丙烯晴(水解度大于60%)可作降失水劑。它們不僅具有降失水作用,還有一定的絮凝作用,比較適合于不分散低固相泥漿。聚丙烯酸鈉是一種以降失水作用為主的藥劑。
利用PAM的降失水作用,配合其他輔助措施:添加其他降失水劑、選用優(yōu)良搬土造漿、預(yù)先水化粘土、及時(shí)清除巖粉等,可使泥漿的失水量控制在很小的范圍內(nèi),以防止井壁膨脹。另外,高分子鏈上已經(jīng)吸附了大量粘土顆粒的吸附基團(tuán),有力的吸附和堵塞在孔壁裂縫里,形成致密的泥皮,使井壁保持完整。近段時(shí)間,人們?cè)趯?shí)踐中還發(fā)現(xiàn),除水敏地層外,通過高聚物等處理劑改變?yōu)V液性質(zhì),抵制孔壁顆粒分散,是泥漿護(hù)壁性能得到改善的主要原因。而且這種作用比控制失水量還顯著。
同樣,也只有當(dāng)泥漿中加入足夠數(shù)量的HPAM和PAM時(shí),才能獲得較好的護(hù)壁防塌作用。
(四)潤滑減阻作用
呈鋸齒狀的PAM長鏈分子的C四面體中,C-C-C鍵的夾角為108°29',它們?cè)诒3謯A角不變的前提下可以自由轉(zhuǎn)動(dòng)。所以PAM具有較好的柔曲性和潤滑性。此外PAM線性高分子在流動(dòng)過程中,有與液流方向取得一致定向排列的特性。在管路中流動(dòng)時(shí)常為層流狀態(tài),所以流動(dòng)阻力很小。例如,在泥漿中加入500ppm(濃度單位) 的PAM,可使流動(dòng)阻力降低35%。
PAM的這種潤滑減阻作用,在現(xiàn)代金剛石高速鉆進(jìn)工藝中,具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。
(五)提粘作用
聚丙烯酰胺在溶液中的濃度超過1%以后,溶液的粘度將急劇上升,如圖10。
HPAM的分子量大小和水解度對(duì)溶液的粘度有較大影響。分子量越大,水解度越高,增粘作用越大。如表4、圖11、表5。
表4
類別/粘度(厘泊)/濃度 | 1% | 2% | 3% |
分子量600萬PAM | 100 | 2000 | 30000 |
分子量300萬PAM | 40 | 100 | 400 |
高粘度CMC | 1000 |
表5
粘土(克)(黑山 粘土粉) | 水(毫升) | Na2CO3(克) | PAM(克) | 粘度(秒) | pH值 |
700 | 1000 | 5 | 0 | 18 | 8-9 |
700 | 1000 | 5 | 5 | 20 | 8-9 |
700 | 1000 | 5 | 6 | 23 | 8-9 |
700 | 1000 | 5 | 7 | 25 | 8-9 |
150 | 1000 | 6.5 | 0 | 22 | |
150 | 1000 | 6.5 | 1 | 33 | |
150 | 1000 | 6.5 | 2 | 45 |
(六)堵漏作用
流變性好的聚丙烯酰胺泥漿滲入巖石裂隙以后,由于流動(dòng)速度明顯下降,泥漿的粘度和靜切力顯著上升,加上HPAM吸附大量顆粒像樹枝一樣吸附堵塞在裂隙通道中,增加了漏失阻力。此外,這種泥漿比重小,對(duì)井壁壓力小。由于以上原因,這種泥漿在輕微漏失地層的漏失量比其他類型的泥漿要小得多。
利用聚丙烯酰胺的增粘作用、全絮凝作用和交聯(lián)作用,在泥漿中加入一些固相添加劑(如劣質(zhì)土、蚌殼、石灰和鋸末等),使之絮凝成塊,沉積在巖石裂隙中,可將漏失通道堵塞?;蛘哂脤S霉ぞ呦蚓策m當(dāng)部位的泥漿中加入諸如CaCl2、FeCl3、AlCl3、Ca(NO3)2、Mg(NO)2、Fe(NO)2等無機(jī)交聯(lián)劑或甲醛、乙二醛、乙二醇等有機(jī)交聯(lián)劑,可使聚丙烯酰胺交聯(lián)形成不溶的體型絮狀物。堵塞漏失較大的裂隙。
(七)小結(jié)
從以上分析可以看出,聚丙烯酰胺對(duì)泥漿的各種作用,都與其分子量和水解度有關(guān)。也就是說不同品種的聚合物,對(duì)泥漿具有不同的作用。如表6、圖12。
表6
品種/作用 | 絮凝 | 降失水 | 提粘 | 防塌 | 潤滑 |
PAM | +++ | + | ++ | + | + |
PAA-Na | +++ | ++ | + | ||
HPAM | ++ | ++ | ++ | + | + |
HPAN | +++ | + | + |
(注:表中+號(hào)越多,該作用越明顯)