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技術(shù)知識

油田用聚丙烯酰胺性能研究

時間:2021-04-16 16:20:03

摘要:主要研究梳形聚合物KYPAM-1、HPAM和反相乳液MICROG的性能。通過測定其特性黏度,根據(jù)分子量和黏度之間的關(guān)系,計算聚合物的黏均分子量,分析聚合物分子量的影響因素。此外通過改變鹽濃度,測定含鹽量從0.1%-1%NaCl中聚丙烯酰胺溶液黏度的變化,比較其耐鹽性。在鉆井液基漿或體系中測定聚合物的流變性及API失水量,對比分析三種聚丙烯酰胺對鉆井液性能的影響,選出較優(yōu)鉆井液用增黏劑。

實(shí)驗(yàn)研究表明:

① KYPAM-1、HPAM和MICROG的分子量分別為2.644×107,2.434×107,3.13×106。

② KYPAM-1的抗鹽性較好,在含鹽量為0.1%時,黏度維持在21.2mPa·s,隨著含鹽量增加,黏度變化不大;HPAM具有一定的抗鹽性,當(dāng)NaCl含量達(dá)到1%后,黏度仍維持在4mPa·s以上;MICROG的抗鹽性能很差,在0.1%NaCl下黏度就降為0。相同濃度下分子量越大,黏度值越高,耐鹽性越好。

③ MICROG在鉆井液體系中的性能較好,具有很好的熱穩(wěn)定性和降慮失效果,是一種很好的鉆井液流變性調(diào)節(jié)劑,但它的分子量約為300萬,為了能廣泛應(yīng)用于實(shí)際鉆井作業(yè)中,應(yīng)通過一些方法來提高其分子量,或者引入某種結(jié)構(gòu)或基團(tuán)改善其耐鹽性。

隨著鉆井技術(shù)的不斷發(fā)展和高分子聚合物的深入研究,迫切需求高相對分子質(zhì)量,水溶性好、穩(wěn)定性好且耐溫耐鹽的聚丙烯酰胺類添加劑,滿足鉆井過程中增黏、防塌防漏、降慮失等需要,因此各種耐溫耐鹽聚丙烯酰胺性能的研究成為PAM研究的熱點(diǎn)。

本文主要研究三種聚丙烯酰胺:梳形聚合物KYPAM-1、部分水解聚丙烯酰胺HPAM、反相乳液MICROG的性能,包括分子量、耐溫耐鹽性、鉆井液中流變性等。根據(jù)GB 12005.1-89的實(shí)驗(yàn)方法,測定其特性黏數(shù),由分子量和黏度之間的關(guān)系,我們可以計算出聚合物的黏均分子量,對比分析不同合成方法對聚合物分子量的影響。此外我們通過改變鹽濃度,測定在0.1%-1%的NaCl中聚丙烯酰胺溶液黏度的變化,比較其耐鹽性,得出相關(guān)結(jié)論。在鉆井液基漿或體系中測定聚合物的流變性及慮失量,比較三種聚丙烯酰胺對鉆井液性能的影響,選出較優(yōu)鉆井液用聚丙烯酰胺。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑及主要儀器

1.1.1 主要試劑

主要實(shí)驗(yàn)試劑見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)樣品及試劑

名稱 規(guī)格 生產(chǎn)廠家
KYPAM-1 工業(yè)級 北京恒聚
HPAM 工業(yè)級 山東東營
MICROG 工業(yè)級 實(shí)驗(yàn)室自制
氯化鈉固體 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠
碳酸鈉固體 分析純 連云港市大晶化工有限公司
氫氧化鈉固體 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠
氯化鉀固體 分析純 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司

RS-1粉末、lube乳液、紅坂土及海水、蒸餾水等

1.1.2 主要儀器

本實(shí)驗(yàn)所涉及的主要實(shí)驗(yàn)儀器列于表2;此外,還有烏氏黏度計(0.6mm)、高攪杯、老化罐、高純氮?dú)馄俊⑸靶韭┒?、容量瓶、燒杯、錐形瓶、移液管、量筒、量杯、玻璃棒、溫度計、滴定管、秒表、濾紙、洗耳球和玻璃棒若干等。

表2 實(shí)驗(yàn)儀器

名稱 型號 生產(chǎn)廠家
控硅恒溫水浴鍋 GKC 上海錦屏儀器儀表有限公司
增力電動攪拌器 JJ-1 常州國華電器有限公司
電子天平 JA2103N 上海錦屏儀器儀表有限公司
磁力加熱攪拌器 Jan-79 江蘇省金壇市金城國勝實(shí)驗(yàn)儀器廠
Brookfield黏度儀 DV-口+ 美國Brookfield公司生產(chǎn)
六速旋轉(zhuǎn)黏度儀 ZNN-D6A 青島海通達(dá)專用儀器廠
變頻高速攪拌機(jī) GJS-B12K 青島海通達(dá)專用儀器廠
高溫滾子爐 XGRL-4 青島海通達(dá)專用儀器廠
失水測量儀   青島海通達(dá)專用儀器廠
電熱鼓風(fēng)干燥箱 FN101-2 長沙儀器儀表廠

1.2 聚丙烯酰胺特性黏度的測定

聚合物的特性黏數(shù)描述它在分散體系中的單個分子行為,表征一個大分子在溶液中占有的有效體積。按照分散體系黏度的Einstein理論,大分子在溶液中的特性黏數(shù)愈大,它對溶液黏度的貢獻(xiàn)就愈大。

特性黏數(shù)是聚合物濃度趨近于零時比濃黏度(或比濃對數(shù)黏度)的限值,表示單位聚合物分子在溶液中所占流體力學(xué)體積的相對大小,也是度量聚合物分子尺寸的一個重要參數(shù)。聚合物的特性黏數(shù)對于評價聚合物的增黏性能有著非常重要的意義。

1.2.1 烏氏黏度計的使用方法

(1)將恒溫水槽調(diào)節(jié)至25℃,夾好烏氏黏度計,放入恒溫水槽,液面應(yīng)高過a線上方的球2cm,使毛細(xì)管垂直于水面;

(2)用移液管移取10mL液體,注入A管,恒溫10min;

(3)按住B管不通氣,用洗耳球在C管抽氣,吸至a線上方的球一半時停止;

(4)拿下洗耳球,放開B管;

(5)記錄液面流經(jīng)a-b的時間,測3次,求平均值(時間差不超過0.2s)。

1.2.2 溶劑、溶液的配制

(1)溶劑的配置

1.00mol/L NaCl溶液:準(zhǔn)確稱取29.25g NaCl約200mL水溶解后,倒入500mL容量瓶中,再用蒸餾水潤洗燒杯,倒入容量瓶中,然后用蒸餾水稀釋至刻度,搖勻,即配成1.00mol/L NaCl溶液。

2.00mol/L NaCl溶液:先準(zhǔn)確稱取58.5g NaCl固體,用約200mL蒸餾水溶解后,倒入500mL容量瓶中,再用蒸餾水潤洗燒杯,倒入容量瓶中,然后用蒸餾水稀釋至刻度,搖勻,即配成2.00mol/L NaCl溶液。

(2)試樣溶液的配置

粉狀聚丙烯酰胺:稱取0.05g均勻的粉狀試樣,準(zhǔn)確至0.0001g。用約25mL的蒸餾水溶解,待試樣溶解后,加入100mL容量瓶中,用移液管準(zhǔn)確加入50mL濃度2.00mol/L氯化鈉溶液,然后用蒸餾水稀釋至刻度,搖勻,放在30℃水浴中。即得聚合物濃度約0.0005g/mL,氯化鈉濃度為1.00mol/L的試樣溶液。

乳液聚丙烯酰胺:稱取固含量為30%的乳液試樣0.33g,準(zhǔn)確至0.0001g。用約50mL的蒸餾水溶解,待試樣溶解后,加入200mL容量瓶中,用移液管準(zhǔn)確加入100mL濃度2.00mol/L氯化鈉溶液,然后用蒸餾水稀釋至刻度,搖勻,放在30℃水浴中。即得聚合物濃度約0.0005g/mL,氯化鈉濃度為1.00mol/L的試樣溶液。

1.2.3 測定特性黏度的實(shí)驗(yàn)步驟

(1)測定溶劑流出時間

將鐵架臺放置水平,夾好黏度計,使毛細(xì)管垂直于水面。用移液管從A管注入10mL溶劑,用手按住B管使不通氣,而在C管上用洗耳球抽氣,使溶劑吸至a線上方的球一半時停止抽氣。先把洗耳球取下,而后放開B管,空氣進(jìn)入圓球,使毛細(xì)管內(nèi)溶劑和A管下端的球分開,這時水平地注視液面的下降,用秒表記錄液面流經(jīng)a和b線的時間,此即為t0,重復(fù)三次,誤差不超過0.2s。取其平均值為t0,然后倒出溶劑。

(2)溶液流出時間的測定

用移液管吸取10mL試樣溶液注入黏度計,黏度測定如1,測得溶液流出時間t1,然后再移入5mL溶劑,這時黏度計內(nèi)溶液濃度是原來的2/3,將它混合均勻,并把溶液吸至a線上方的球一半處,混合兩次,再用同法測定t2,同樣操作再加入5mL測得t3;將上述溶液倒出來,取5mL濃度為C0的溶液加10mL溶劑測得t4,再加入5mL溶劑測得t5,填入表格。

(3)清洗黏度計

將黏度計中的溶液倒出,按照少量多次的原則用丙酮進(jìn)行清洗,清洗完畢后再加入甲苯溶劑,測定溶劑的流出時間t',如果t'與t0相等,則清洗干凈。

1.3 聚丙烯酰胺耐鹽性的測定

1.3.1 溶液的配制

分別配置質(zhì)量濃度為0.1%(按聚合物:水=0.2:200的比例(質(zhì)量比)配置)的KYPAM-1、HPAM和MICROG水溶液,攪拌,自然放置,待其完全溶解,用Brookfield DV-口+黏度儀測出其黏度。再分別在3份聚合物溶液中逐步加入無機(jī)鹽NaCl,濃度從0.1%-1.0%,每加入一次均測定一次其黏度。

1.3.2 Brookfield DV-□+黏度儀的結(jié)構(gòu)及使用方法

(1)DV-III+流變儀工作特點(diǎn)

對于一個特定的轉(zhuǎn)子,在流體中轉(zhuǎn)動而產(chǎn)生的扭轉(zhuǎn)力一定的情況下,流體的實(shí)際黏度與轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速成反比,而剪切應(yīng)力與轉(zhuǎn)子的形狀和大小均有關(guān)系。對于一個黏度已知的液體,彈簧的扭轉(zhuǎn)角會隨著轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動的速度和轉(zhuǎn)子幾何尺寸的增加而增加,所以在測定低黏度液體時,使用大體積的轉(zhuǎn)子和高轉(zhuǎn)速組合,相反,測定高黏度的液體時,則用細(xì)小轉(zhuǎn)子和低轉(zhuǎn)速組合。

(2)使用方法

① 選擇合適量程的轉(zhuǎn)子安裝在黏度計的接頭上;

② 打開電源開關(guān),使黏度計自動校零;

③ 輸入轉(zhuǎn)子型號,設(shè)定轉(zhuǎn)速,選擇黏度單位,然后關(guān)閉轉(zhuǎn)速按鈕使轉(zhuǎn)子停止轉(zhuǎn)動;

④ 將轉(zhuǎn)子浸入待測溶液中,直至沒過轉(zhuǎn)子上的刻度線;

⑤ 打開轉(zhuǎn)速按鈕,開始測定黏度,示數(shù)穩(wěn)定后讀取較大值;

⑥ 測量完畢,關(guān)閉轉(zhuǎn)速按鈕,關(guān)閉電源,將轉(zhuǎn)子清洗干凈放回原處。

1.4 聚丙烯酰胺在鉆井液中性能的測定

1.4.1 坂土漿的配制

取5000g熱水,加入450g紅坂土,并且在加入紅坂土的過程中要用泥漿高速攪拌器不停的攪拌,攪拌1h左右后向其中加入22.5g的Na2CO3,然后再用泥漿高速攪拌器攪拌2h左右,停止攪拌,靜置一天即可使用了,每次在使用前都要用充分?jǐn)嚢琛?/p>

1.4.2 處理海水的配制

取一定量的海水,向其中加入0.1%的NaOH和0.25%的Na2CO3,用玻璃棒攪拌至溶解就可以使用了。由于在放置的過程中,溶解的藥品要析出,因此在使用之前要用玻璃棒充分地攪拌。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 聚丙烯酰胺分子量

2.1.1 特性黏度計算分子量原理

線形高分子溶液的基本特性之一是黏度比較大,并且其黏度值與平均分子量有關(guān),因此可利用這一特性測定其分子量。實(shí)驗(yàn)時,在恒定條件下,用同一支黏度計測定幾種不同濃度的溶液和純?nèi)軇┑牧鞒鰰r間t和t0,可得相對黏度和增比黏度:

ηr=t/t0

ηspr-1=t/t0-1

式中:

t—試樣溶液的流經(jīng)時間,s;

t0—1.00mol/L的氯化鈉溶液的流經(jīng)時間,s。

黏度對溶液濃度有很大的依賴性,實(shí)驗(yàn)中首先要清除濃度對黏度的影響,常以如下兩個經(jīng)驗(yàn)公式表達(dá)黏度對濃度的依賴關(guān)系:

ηsp/Cr=[η]C0+K[η]2Cr

lnηr/Cr=[η]C0-β[η]2Cr

式中:

C0—試樣溶液初始濃度,g/mL;

Cr—相對濃度,即Cr=C/C0

特性黏度[η]是聚合物溶液的特性黏數(shù),和濃度無關(guān),由此可知,以Cr為橫坐標(biāo),ηsp/Cr和lnηr/Cr為縱坐標(biāo)作圖。通過兩組點(diǎn)各作直線,外推至Cr=0,求得截距H,若兩條直線不能在縱軸上交于一點(diǎn),取兩截距的平均值為H。

計算特性黏數(shù):[η]=H/C0

當(dāng)聚合物的化學(xué)組成、溶劑、溫度確定后,[η]值只和聚合物的分子量有關(guān),用下式表達(dá)這一關(guān)系:

[η]=KMαη

式中K和α為常數(shù),其值和聚合物、溶劑、溫度有關(guān),和分子量的范圍也有一定的關(guān)系,本實(shí)驗(yàn)取K=0.75×10-2mL/g,α=0.75。

2.1.2 特性黏度測定結(jié)果

測得KYPAM-1、HPAM和MICROG三種聚合物的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(見表3-5)。水溶液法合成聚合物黏度一般較大,分子量較高,所以采用稀釋法計算其特性黏度;而對于反相乳液合成MICROG,其黏度較小,分子量估計只在200-500萬左右,稀釋后測量的變化不大,因此采用一點(diǎn)法計算。根據(jù)表3-4繪制對應(yīng)的ηsp/Cr和lnηr/Cr與Cr關(guān)系圖(見圖1-2),求得截距H,從而計算特性黏度和分子量。

表3 梳形聚合物KYPAM-1

Cr 流出時間/s 平均 t0 ηr ηsp ηsp/C lnηr/C
1 2 3
1 230.62 230.09 230.26 230.32 90.54 2.5439 1.5439 1.5439 0.9337
2/3 175.12 172.28 174.41 172.60 90.54 1.9285 0.9285 1.3927 0.9851
1/2 154.90 154.09 154.62 154.54 90.54 1.7068 0.7068 1.4137 1.0693
1/3 136.94 135.31 135.54 135.93 90.54 1.5013 0.5013 1.5040 1.2190
1/4 124.47 123.82 123.36 123.88 90.54 1.3683 0.3683 1.4731 1.2542

表4 部分水解聚丙烯酰胺HPAM

Cr 流出時間/s 平均 t0 ηr ηsp ηsp/C lnηr/C
1 2 3
1 242.11 242.91 242.34 242.45 95.44 2.5404 1.5404 1.5404 0.9323
2/3 190.03 191.25 191.59 190.96 95.44 2.0008 1.0008 1.5012 1.0403
1/2 160.59 160.78 160.17 160.51 95.44 1.6818 0.6818 1.3636 1.0398
1/3 139.28 140.03 139.57 139.63 95.44 1.4630 0.4630 1.3889 1.1414
1/4 129.40 129.88 129.51 129.60 95.44 1.3579 0.3579 1.4315 1.2237

表5 反相乳液MICROG

Cr 流出時間/s 平均 t0 ηr ηsp ηsp/C lnηr/C
1 2 3
1 119.29 118.97 119.04 119.10 90.97 1.3092 0.3092 0.3092 0.2694
2/3 110.38 110.87 110.21 110.49 90.97 1.2145 0.2145 0.3218 0.2915
1/2 106.47 106.54 106.84 106.62 90.97 1.1720 0.1720 0.3440 0.3174
1/3 104.87 104.56 104.43 104.62 90.97 1.1500 0.1500 0.4501 0.4194
1/4 103.67 103.89 104.00 103.85 90.97 1.1416 0.1416 0.5665 0.5298



由圖1-2可以看出,實(shí)驗(yàn)曲線與趨勢線的擬合度不高。由于實(shí)驗(yàn)過程中聚合物溶解程度、剪切速率、含鹽量和溫度等因素的影響,同時實(shí)驗(yàn)流出時間記錄有很大的人為因素,導(dǎo)致ηsp/Cr和lnηr與Cr不成線性關(guān)系,普遍在濃度稀釋到1/2時偏差較大。此外,聚合物的密度也影響其溶解速度和均勻程度。本實(shí)驗(yàn)通過特性黏度的測定,計算黏均分子量,定性比較三種不同的聚合物分子量的差別,因此實(shí)驗(yàn)誤差在允許范圍內(nèi)。

2.1.3 分子量計算結(jié)果及分析

將計算得各聚合物的特性黏度和黏均分子量列入表6。

表6 聚丙烯酰胺的特性黏度與黏均分子量

聚合物名稱 H C0/(g·mL-1 [η]/(mL·g-1 Mη/107
KYPAM-1 1.387 0.0005 2774 2.644
HPAM 1.304 0.0005 2607 2.434
MICROG 0.2795 0.0005 559 0.313

表6數(shù)據(jù)顯示,KYPAM-1和HPAM的分子量超過2400萬,而反相乳液MICROG只有300多萬,這表明水溶液聚合法制備的聚丙烯酰胺分子量普遍較高,數(shù)量級在107,而反相乳液法制備的聚合物盡管具有一定的黏度,但其分子量難以提高。在相同濃度下,聚合物的分子量越大,其黏度越大,增黏效果也就越好。在鉆井液中聚丙烯酰胺作為增黏劑使用,就需要具備較高分子量,以提升其增黏效果。

反相乳液聚合物的特性黏度與實(shí)驗(yàn)合成過程中引發(fā)劑加量,體系pH值,聚合反應(yīng)溫度等因素有關(guān)。

大量研究表明:

① 引發(fā)劑含量過高時,聚合物交聯(lián)點(diǎn)間的相對分子質(zhì)量過小,聚合物的黏度降低;反之,則活性中點(diǎn)較少,聚合速率慢,導(dǎo)致交聯(lián)度下降,交聯(lián)點(diǎn)間的相對分子質(zhì)量過大,聚合物的黏度也減小。

② 聚合體系pH較小時,溶液呈酸性,聚合體系中存在大量的羧基負(fù)離子,且聚合物分子鏈上也存在部分羧基負(fù)離子。根據(jù)同性相斥的原理,羧基負(fù)離子妨礙單體與鏈自由基之間的接近,使聚合反應(yīng)難以進(jìn)行,導(dǎo)致產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量和黏度均較低。隨聚合體系pH的增加,溶液逐漸呈堿性,有一部分單體變成羧酸鹽。由于異性相吸作用,聚合體系中電離的正離子在羧基負(fù)離子周圍聚集,形成正離子屏蔽,使得產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量和黏度增加。

③ 聚合反應(yīng)的鏈引發(fā)活化能(>100kJ/mol) 通常較鏈增長活化能(20-30kJ/mol) 高,而鏈增長通常又是一個放熱反應(yīng)。提高反應(yīng)溫度可以使反應(yīng)體系中單體和自由基的擴(kuò)散速率增快,從而使得產(chǎn)物特性黏數(shù)上升。但聚合反應(yīng)溫度過高,聚合體系的黏度降低,易發(fā)生暴聚,乳膠顆粒變大,嚴(yán)重時發(fā)生凝膠。

在實(shí)驗(yàn)室條件,我們可以通過尋找較佳配比、引發(fā)劑量以及體系pH值和反應(yīng)溫度,提高反相乳液聚合物的分子量。目前國內(nèi)外也致力于研究制備較高分子量聚丙烯酰胺,但存在技術(shù)及工藝難題,很難突破。

2.2 聚丙烯酰胺的耐鹽性

表7 三種聚丙烯酰胺在不同NaCl濃度下的黏度變化

NaCl濃度 0 0.1% 0.3% 0.5% 0.7% 1.0%
KYPAM-1 141.40 21.20 11.40 9.84 7.19 5.78
HPAM 101.30 15.80 8.12 6.47 4.69 4.53
MICROG 6.30 - - - - -

從表7可以看出,隨NaCl含量增加,KYPAM-1和HPAM溶液黏度逐漸下降,起初幅度較大,然后趨于緩慢,在NaCl含量高于0.7%后,仍能保持較高的黏度。KYPAM-1的抗鹽性較好,在含鹽量為0.1%時,黏度維持在21.2mPa·s,隨著含鹽量增加,黏度變化不大;HPAM具有一定的抗鹽性,當(dāng)NaCl含量達(dá)到1%后,黏度仍維持在4mPa·s以上;MICROG的抗鹽性能很差,在0.1%NaCl下黏度就降為0。

KYPAM-1分子量約為2600萬、HPAM約為2400萬、MICROG只有不到350萬,分子量越高,抗鹽性越好;KYPAM-1是梳形聚合物,其高分子的側(cè)鏈同時帶親水基團(tuán)和親油基團(tuán),由于親油基團(tuán)和親水基團(tuán)的相互排斥,使得分子內(nèi)和分子間的卷曲、纏繞減少,高分子鏈在水溶液中的排列成梳子形狀,因此具有較好的抗鹽能力和良好的剪切穩(wěn)定性。

MICROG含有較多的雜質(zhì),固含量在30%左右,分子量約為300萬,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于KYPAM-1和HPAM,因此其水溶液黏度較低;當(dāng)加入鹽后,聚合物體系里大量存在的羧基負(fù)離子與Na+結(jié)合,使得高分子線團(tuán)間的靜電斥力減弱,線團(tuán)收縮,所以黏度降低。綜合考慮,梳形聚合物KYPAM-1是比較適合的增黏劑,具備較好的抗剪切性和抗鹽性。

2.3 聚丙烯酰胺對鉆井液性能的影響

聚合物溶液的宏觀流變性,是指溶液承受的剪切應(yīng)力與剪切速率之間的相互關(guān)系。通常用溶液視黏度(表觀黏度)隨剪切速率的變化關(guān)系表示。鉆井液的流變性對鉆井工程意義重大,加入高分子添加劑可以改善其流變性,有利于攜帶巖屑,凈化井眼,對井壁的沖刷較輕。

2.3.1 鉆井液配比

基漿:4%海水坂土(178g坂土漿+222g海水)+0.3%聚丙烯酰胺粉末(1.2g) /5%MICROG(20g) ;

鉆井液體系:4%海水坂土(178g坂土漿+222g海水)+0.3%聚丙烯酰胺粉末(1.2g)/5%MICROG(20g)+2%RS-1(8g) +3%KC 1(12g) +3%lube(12g) 。

2.3.2 基漿性能

表8 不同聚丙烯酰胺對基漿性能的影響

聚合物名稱 AV(mPa·s) PV/(mpa·s) YP/Pa API/mL
MICROG 滾前 36 25 11 6.4
滾后 56 42 14
KYPAM-1 滾前 14.8 9 5.8 17.2
滾后 11.5 8.5 3
HPAM 滾前 22.5 12 10.5 11.2
滾后 15.8 14.5 1.25

表9 不同聚丙烯酰胺對鉆井液體系性能的影響

聚合物名稱 AV(mPa·s) PV/(mpa·s) YP/Pa API/mL
MICROG 滾前 28.5 10 18.5 4.6
滾后 30.5 11.5 19
KYPAM-1 滾前 23 15 8 9.4
滾后 18 13 5
HPAM 滾前 20 14 6 8.2
滾后 17 12 5

由表8和表9可以看出,在基漿或體系中加入MICROG熱滾16h,表觀黏度增加,說明它具有很好的耐溫抗鹽性,而上述實(shí)驗(yàn)中MICROG的耐鹽性并不理想,可能在高溫?zé)釢L過程中,乳液聚合物發(fā)生交聯(lián)作用,使其形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),鉆井液黏度增加。KYPAM-1和HPAM熱滾后表觀黏度均降低,但降低幅度不大,說明兩者具有一定的耐溫性;KYPAM-1在基漿中滾前滾后的黏度均小于HPAM,但在體系中卻大于HPAM,可能是梳形聚合物與體系中的降慮失劑和抵制劑有更好的協(xié)同作用,使其黏度增加。

MICROG的API失水量明顯小于HPAM和KYPAM-1,其降慮失性較好。加入RS-1、KCl及l(fā)ube后,三種聚合物的性能都有較大的改善,特別是慮失量明顯降低,尤其是KYPAM-1從17.2mL降到9.4mL,表明KYPAM-1與體系中的降慮失劑和抵制劑有很好的協(xié)同作用,使鉆井液的包被抵制性增加、黏度增加、慮失減小等。

作為鉆井液流變性調(diào)節(jié)劑,MICROG有其獨(dú)特的優(yōu)勢,它的耐溫抗鹽性、降慮失性使得鉆井液的性能更穩(wěn)定:而KYPAM-1和HPAM需要在熱穩(wěn)定性及降慮失性能上加以改進(jìn)。

3 結(jié)論

分子量是高分子溶液質(zhì)量的一個重要性能指標(biāo)。本文通過實(shí)驗(yàn)利用稀釋法測定聚合物的特性黏度,求出了三種樣品的特性黏度和黏均分子量,KYPAM-1分子量約為2600萬,HPAM約為2400萬,而實(shí)驗(yàn)合成乳液MICROG只有300多萬,這表明水溶液聚合法制備的聚丙烯酰胺分子量普遍較高,而反相乳液法制備的聚合物盡管具有一定的黏度,但其分子量較低,可以從合成單體以及反應(yīng)條件等方面改進(jìn),從而提高分子量。

對比了三種聚丙烯酰胺在不同鹽濃度下的黏度變化,分析表明KYPAM-1的抗鹽性較好。含鹽量較低時,KYPAM-1水溶液黏度較大,逐漸增加鹽濃度,黏度降低迅速,仍保持較高水平,具有較好的抗鹽能力和良好的剪切穩(wěn)定性;HPAM抗鹽性比梳形聚合物KYPAM-1差,但仍具有一定的耐鹽性;MICROG的抗鹽性能很差,幾乎不耐鹽。

通過測定加入不同聚丙烯酰胺的鉆井液的流變性和API失水量,比較MICROG、HPAM和KYPAM-1對鉆井液性能的影響。結(jié)果表明MICROG在鉆井液中的性能較優(yōu),HPAM和KYPAM-1雖然都是工業(yè)用增黏劑,但是在鉆井液中的增黏、降慮失效果不如反相乳液合成的MICROG,表明梳形聚合物和較高分子量的聚合物在其熱穩(wěn)定性及降慮失性能上需加以改進(jìn)。由于MICROG與HPAM和KYPAM-1的分子量存在巨大的差異,因此在該實(shí)驗(yàn)中MICROG的加量比較大(5%),但是通過130℃/16h熱滾后的表觀黏度變化可以看出MICROG確實(shí)具有很好的熱穩(wěn)定性和降慮失效果,是一種很好的鉆井液流變性調(diào)節(jié)劑。